Личные переговоры двух императоров, единых в стремлении «посчитаться с коварным Альбионом», произошли в конце июня 1807 г. в Тильзите (первая встреча символично состоялась на плоту на пограничной реке Неман). 7 июля были заключены русско-французские договоры о мире и о союзе, а спустя два дня был подписан и прусско-французский мирный договор. В соответствии с их условиями Пруссия передавала все свои земли на левом берегу Эльбы в состав вновь создаваемого Вестфальского королевства, а польские земли – в состав создаваемого Варшавского герцогства. Белостокский округ отходил к России. Данциг объявлялся вольным городом под покровительством Пруссии и Саксонии. Кроме того, Пруссия присоединялась к континентальной блокаде без каких-либо дополнительных условий, а также выплачивала контрибуцию. Франция принимала на себя посредничество при заключении мира России с Турцией. В отдельных секретных статьях договора Россия обязывалась передать Франции бухту Каттаро, вывести войска из Молдовы и Валахии и признавала суверенитет Наполеона над Ионическими островами. В соответствии с союзным русско-французским договором стороны обязывались вести совместные действия в войне против любой европейской державы. Так же особо оговаривалось, что, если Великобритания не согласится до 1 ноября 1807 г. заключить мир, то Россия должна разорвать с ней дипломатические отношения и присоединиться к континентальной блокаде.

Условия Тильзитских договоров показывают, что оба императора пытались избежать принятия жестких обязательств в рамках нового альянса и обеспечить себе максимальную «свободу рук» в определении дальнейшего внешнеполитического курса. По сути, в Тильзите шла речь о выработке многовариантной стратегии союзнических отношений, которая должна была конкретизироваться в дальнейшем. В последующие месяцы Наполеон не форсировал дипломатический диалог со своим новым союзником. Британская дипломатия, напротив, предпринимала огромные усилия по развалу русско-французского союза. Однако эта активность привела к обратному результату. Французский посланник Р. Савари в Петербурге сумел инспирировать угрозу «заговора» против Александра, искусно смешав правду и вымысел, но представив в самом невыгодном свете английских дипломатов и главных противников тильзитского курса из высших петербургских сановников. Скандал завершился высылкой английского посла 26 октября и досрочным присоединением России к континентальной блокаде уже в начале ноября 1807 г.

Готовность Александра придать Тильзитскому союзу более прочные основания была связана и с началом новой русско-шведской войны. 1 февраля 1808 г. шведский король Густав IV ультимативно заявил русскому послу в Стокгольме о том, что примирение невозможно до тех пор, пока Россия удерживает Восточную Финляндию. Пытаясь опередить шведов Александр I приказал армии Буксгевдена перейти границы Швеции и нанести поражение разрозненным силам противника. 15 февраля начались первые стычки между русскими и шведскими войсками на территории Финляндии. Успех сопутствовал Буксгевдену – после стремительного рейда казачьего отряда по льду Ботнического залива беспрепятственно был захвачен Гельсингфорс. 10 марта без боя сдался город Або, а 16 марта Александр I высочайшим манифестом объявил о присоединении Финляндии к Российской империи. Однако война затягивалась. Англия подписала с Швецией договор о ежемесячных субсидиях в 1 млн ф. ст. для борьбы с Россией и о своем участии в защите западной границы Швеции от французской угрозы.